報告編號: ?SH20210830ZR-013
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離子色譜串聯質譜法分析有機膦等物質
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檢測項目:離子色譜串聯質譜法分析有機磷等物質
分析儀器:EXPEC 5210、CIC-D120
委托單位:中國環境總站
報告日期:2021-08-30
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?基本信息:?
1.試驗目的
用離子色譜串聯質譜法進行 5 種有機膦方法開發及驗證, 包括線性范圍 、靈敏度和精密 度等。
2 儀器及試劑
2. 1 儀器
EXPEC 5210 三重四極桿質譜儀 、CIC-D120 離子色譜儀 、SHRF-20 淋洗液發生器
2.2 實驗材料
殺木膦 、氨甲基磷酸 、草銨膦 、 乙烯利 、草甘膦 、 13C-草銨膦 、 13C-草甘膦標準品; 水 為超純水。
其它材料: 移液槍 ( 10- 1000 uL) 、移液槍頭 ( 10- 1000 uL) 、 1.5 mL 進樣瓶 、注射器。
3 實驗方法
3. 1 標準品及樣品配制
將自主購買的殺木膦 、氨甲基磷酸 、草銨膦 、 乙烯利 、草甘膦 、13C-草銨膦 、13C-草甘膦 標準品, 按照環境總站編制的《水質 7 種極性有機膦的測定 液相色譜法-三重四極桿質譜法 方法驗證方案》 中的測試步驟和要求進行處理。
3.2?分析條件:
表1 離子色譜與質譜條件
監測模式為多反應監測(MRM),??各化合物監測離子對?、碰撞電壓(CE)等參數見下圖?。為?提高檢測靈敏度,?可根據保留時間分段監測各化合物。
圖 1 5 種有機膦化合物和內標的質譜參數
4?結果與討論
4.1?各化合物色譜圖
圖 2 5 種有機膦及內標色譜圖 ?(定量下限濃度)
4.2?檢出限及測定上下限
依據環境總站《水質 7 種極性有機膦的測定 液相色譜法-三重四極桿質譜法 方法驗證方?案》要求, ?對濃度值或含量為估計方法檢出限值 3 ~ 5 ?倍的純水加標樣品進行直接進樣,?全 過程重復?7 次空白試驗,計算 7 次平行測定的標準偏差,按公式 MDL=t(n- 1,0.99) ×S?計算方法檢?出限, 以 4 倍檢出限作為方法測定下限, ?見下表。
表?2 5?種有機膦化合物測定的檢出限及測定下限
圖 3 5 種有機膦檢出限及測定下限批處理結果
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4.3?標準曲線及回歸系數
5 種有機膦均采用內標法定量,殺木膦 、氨甲基磷酸 、草銨膦和乙烯利采用草銨膦同位素內標定量,草甘膦采用草甘膦同位素內標定量,添加到樣品中兩種內標濃度均為 5.0 μg/L,
5?種有機膦的標準曲線范圍?、方程及回歸系數如下表和下圖所示。表?3 5?種有機膦的標準曲線方程及回歸系數
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圖 4 5 種有機膦標準曲線
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4.4?精密度驗證
參照環境總站《水質 7 種極性有機膦的測定液相色譜法-三重四極桿質譜法 方法驗證方案》,選取低 ?(測定下限附近的濃度或含量) 、中 ?(校準曲線中間點附近濃度或含量) 、高? (校準曲線線性范圍上限 90%附近的濃度或含量) ?3 ?個不同濃度的混合標準品溶液,按全程序每個樣品平行測定 6 次,分別計算各濃度樣品測定的平均值 、標準偏差 、相對標準偏差等參數 。結果如下表和下圖所示。
表?4 5 種有機膦的精密度驗證結果
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圖 5 5 種有機膦低濃度點精密度批處理結果
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圖 6 5 種有機膦中濃度點精密度批處理結果
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圖 7 5 種有機膦高濃度點精密度批處理結果
5?結論
使用譜育科技的 EXPEC?5210 三重四極桿質譜儀、與 CIC-D120 離子色譜儀進行聯用,依?據環境總站編制的《水質 7 種極性有機膦的測定 液相色譜法-三重四極桿質譜法 方法驗證方?案》進行殺木膦?、氨甲基磷酸 、草銨膦 、乙烯利 、草甘膦的方法驗證,結果顯示,5 種有機膦?的檢出限均能達到方案中最低檢出限要求,且精密度驗證良好 、線性相關系數均大于 0.995 。?其中,殺木膦在 0.025~5.00μg/L?范圍內線性良好,相關系數 r?=?0.9971;草銨膦在 0. 10~20.00μg/L?范圍內線性良好,相關系數 r = 0.9996; 氨甲基磷酸在 0.30~60.00μg/L 范圍內線性良好,相關?系數 r?= 0.9987;乙烯利在 0. 15~30.00μg/L?范圍內線性良好,相關系數 r?= 0.9966;草甘膦在 0.08~ 16.00μg/L?范圍內線性良好,相關系數 r?= 0.9990。低、中、高濃度的精密度驗證結果 RSD 均小于 8.35%。
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